一、引言

炔基芳基醚是一类兼具不饱和三键与醚键的特殊化合物，在药物分子设计、天然产物合成与光电材料制备中发挥着重要作用。苯酚与炔溴的直接C−O偶联反应为这类结构提供了一条简洁高效的合成路径。两者在碱性条件下发生亲核取代，酚氧负离子作为亲核试剂进攻炔溴中的亲电碳原子，从而实现碳−氧键的构筑。围绕这一转化，研究者已开发出多种催化体系，各具特色。

二、典型合成路线

以下为苯酚与炔溴成醚反应的常见合成路线流程图：

三、主要合成方法

1. 碱促进的经典醚化法

在碳酸钾、碳酸铯或氢氧化钠等碱性体系中，苯酚的酚羟基脱质子生成酚氧负离子，随后对丙炔溴或溴代炔烃的亲电碳发生亲核取代，一步生成炔基芳基醚。该方法操作简便，无需金属催化剂，反应条件温和，适用于多种酚底物。

水相绿色合成方案是其中的典型代表：在相转移催化剂四丁基溴化铵和氢氧化钠作用下，丙炔溴与苯酚可在水相中于室温完成反应，具有易于操作、后处理方便、收率较高且绿色环保等优点。此外，在无水乙腈中以碳酸铯为碱，于回流条件下反应2至24小时，亦可以良好收率获得目标产物。

2. 铜催化串联醚化法

铜催化体系为该类转化提供了另一条重要途径。以醋酸铜为催化剂、碳酸铯为碱，在N,N-二甲基甲酰胺中，2-(2,2-二溴乙烯基)苯酚衍生物可与苯酚类化合物发生串联醚化反应，一锅法构建2-芳氧基苯并呋喃类化合物。该方法无需额外配体，原料易得，操作简便。研究表明，碳酸铯是所有测试碱中效果最佳的碱性促进剂，而二价铜盐的催化活性优于一价铜盐。

四、结语

苯酚与炔溴的成醚反应兼具经典亲核取代与过渡金属催化的两条主流路线。前者条件简单、无需金属，适合快速构建基本炔醚骨架；后者则可通过串联设计一步构筑苯并呋喃稠环结构，拓展了产物的结构多样性。两类方法相互补充，为炔基芳基醚及其衍生物的合成提供了灵活多样的工具。