乙酸乙酯（沸点77.1 ℃）与醋酸（沸点118 ℃）常因酯化反应平衡或萃取过程而混合。两者互溶，但利用化学性质差异（醋酸呈酸性）可高效分离。常用方法有碱洗‑分液法和蒸馏法。

分离原理

• 碱洗‑分液法：醋酸可与碳酸钠（或氢氧化钠）反应生成醋酸钠（溶于水），乙酸乙酯不反应且不溶于水。加入饱和碳酸钠溶液振荡后，醋酸转化为离子盐进入水相，有机相为纯乙酸乙酯。

• 蒸馏法：利用沸点差，加热使低沸点乙酸乙酯先蒸出。但两者沸点差约41 ℃，普通蒸馏即可分离；若含少量醋酸可先用碱洗除去，避免蒸馏时醋酸随蒸汽带出。

实际实验室最常用碱洗‑分液，处理后乙酸乙酯需干燥。

碱洗‑分液法流程图

操作步骤与注意事项

1. 配制碱液：常用饱和Na₂CO₃溶液（碱性适中，避免乙酸乙酯剧烈水解）。

2. 洗涤：按体积比约1:1混合，轻轻振荡并经常放气（CO₂产生）。

3. 分层：乙酸乙酯密度（0.90 g/mL）小于水（1.0 g/mL），上层为有机相。

4. 重复：若醋酸含量高，可重复洗涤1～2次至水相呈近中性。

5. 干燥：加入无水MgSO₄或CaCl₂，静置至澄清。

6. 蒸馏（可选）：如需更高纯度，可进一步蒸馏收集76–78 ℃馏分。

蒸馏法替代流程

但蒸馏前若含酸，会腐蚀仪器并降低产品纯度，建议先碱洗。

总结

碱洗‑分液法快速、经济、无需加热，适合常规分离；蒸馏法适合大量或要求无水条件时。掌握两者流程，可根据混合物组成灵活选用。