硼氢化钠（NaBH₄）是一种中等强度的选择性还原剂，因其操作安全、条件温和而广泛应用于羰基化合物的还原。然而，对于活性较低的碳氮双键，硼氢化钠通常需要特定的活化策略才能高效还原。
核心机制：活化是关键
碳氮双键（C=N）的极性弱于羰基（C=O），与NaBH₄的直接反应很慢。因此，实现高效还原的核心在于通过质子酸或路易斯酸预先活化C=N键，使其转变为更易被亲核进攻的亚胺盐（iminium salt）。活化后的C=N键，其碳原子电正性显著增强，从而能与NaBH₄提供的氢负离子顺利发生反应。
反应路径与选择性控制
下图概括了NaBH₄还原C=N双键的主要途径及选择性调控关键：
底物类型与反应性
普通亚胺与席夫碱：必须经过酸活化才能被NaBH₄有效还原，这是制备仲胺的经典方法。
杂环体系：
喹啉、异喹啉等：其环内的C=N键可通过酸活化后顺利还原，得到四氢产物。
强芳香性杂环（如吡啶）：芳香稳定化能高，普通NaBH₄条件难以还原，通常需用更强还原剂（如LiAlH₄）或催化氢化。
α,β-不饱和体系（烯胺/亚胺）：存在C=C与C=N的竞争还原。通过精确调控活化剂种类、反应温度及加料顺序，可以实现对其中一个官能团的选择性还原，合成路径多样。
特点与应用总结
条件温和：通常在0°C至室温下于甲醇、乙醇或四氢呋喃中进行，兼容多种官能团。
操作安全：相较于氢化铝锂等剧烈还原剂，NaBH₄更安全，后处理简单。
化学选择性高：在适宜条件下，可优先还原活化的C=N键，而保留酯基、腈基、卤代烃等官能团。
重要应用：广泛用于药物、天然产物及精细化学品合成中，特别是仲胺、含氮杂环衍生物及手性胺的制备。
总而言之，NaBH₄还原碳氮双键并非其“本能反应”，而是一场精心设计的“活化引导下的选择性还原”。 深刻理解活化机制与底物结构对反应性的影响，是利用这一工具精准构建含氮分子的关键。
