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AEM:原位重构产生NiOOH/Cu界面,实现CO2持续高速电还原为多碳产物

可再生电能驱动的CO2还原反应(CO2RR)是缓解气候恶化、实现碳闭环的有效策略。在CO2RR的众多产品中,多碳(C2+)产物具有较高的能量密度和经济价值。铜(Cu)是CO2RR反应中研究最广泛的电催化剂,其可以选择性生产C2+产物。

最近的研究表明,与纯Cu相比,Cu基双金属电催化剂具有更好的C2+选择性和活性,这是由于次级金属通过独特的电子结构、应变效应或几何效应稳定了关键中间体,进而增强了C-C耦合步骤。

值得注意的是,双金属电催化剂的结构不稳定,在CO2还原条件下,这些电催化剂倾向于进行电化学重构,导致CO2RR的选择性和活性不可控。因此,构建结构稳定的Cu基电催化剂对于实现CO2RR的高选择性和活性至关重要。

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考虑到优良的结构稳定性和对含氧中间体的强结合能力,天津大学翁哲美国俄勒冈州立大学冯振兴等使用镍氧化物(Niδ+物种)而不是金属Ni原子与Cu进行结合,并成功地在CO2RR过程中原位构建了具有丰富界面的NiOOH/Cu电催化剂。

原位光谱表征和理论计算表明,NiOOH/Cu界面结构在CO2RR过程中保持稳定,并显著增加了*CO的吸附;同时,带正电荷的中心原子Ni使末端O的电子密度极化,由此产生的悬垂碳中心被表面Cu原子稳定,这为稳定*OCCO中间体提供了双重位点,降低了*CO二聚化的能垒。

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性能测试结果显示,NiOOH/Cu电催化剂在400 mA cm-2电流密度下的C2+法拉第效率(FE)为86.3±3.0%,C2H4的选择性保持在50%以上;并且该催化剂在200 mA cm-2电流密度下连续运行5小时以上仍保持较高的活性,反应后材料的结构和形貌几乎未发生变化,表现出优异的反应稳定性。

综上,这项工作强调了NiOOH/Cu界面在提高CO2RR活性和选择性中起到的作用,为构建各种稳定的金属氧化物/Cu界面结构以实现CO2RR中不同产物的高选择性提供了参考。

Sustainedly high-rate electroreduction of CO2 to multi-carbon products on nickel oxygenate/copper interfacial catalysts. Advanced Energy Materials, 2024. DOI: 10.1002/aenm.202400827



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