随着膦手性化合物在有机催化、医药、农药及材料等领域日益广泛的应用,开发绿色、高效和高选择性的膦手性化合物合成方法面临重要的机遇和挑战。过渡金属不对称催化是高效构建膦手性化合物的主要途径之一。然而目前大部分的方法需要使用昂贵的贵金属催化剂,利用廉价金属催化获得高对映选择性的膦手性化合物意义重大。
近日,扬州大学王传勇副教授和陕西师范大学段伟良教授合作报道了一种镍催化不对称C(sp2)-P交叉偶联合成膦手性化合物的方法。作者利用外消旋的二级膦氧化物与烯基/芳基溴化物的不对称烯基化/芳基化反应,以优秀的产率和对映选择性合成了一系列膦手性化合物。
该类镍催化不对称构建C(sp2)-P键的反应特点是原料易得,反应条件温和,官能团容忍性好。例如含有卤素、酯基等基团的烯基溴化物及含有杂环、氨基酸等基团的芳基溴化物,反应都能以较高的对映选择性获得膦手性化合物。 此外,回收的二级膦氧化物也具有较高的对映选择性,说明该类反应存在动力学拆分过程。手性二级膦氧化物与双卤代物的衍生化反应得到双膦手性化合物,为不对称催化提供潜在配体。同时,运用此方法合成具有光学性质的芘基膦氧化合物,并且通过紫外-可见吸收、荧光发射和圆二色谱进一步研究了光学物理性质,表明其在开发手性有机光电材料方面的应用潜力。 总而言之,段伟良教授团队利用廉价金属镍催化不对称交叉偶联反应,实现了C(sp2)-P键形成的膦手性化合物的合成。该反应为构建具有良好立体选择性的膦手性化合物提供了一种简便的方法。 论文信息 Synthesis of P-Stereogenic Phosphine Oxides via Nickel-Catalyzed Asymmetric Cross-Coupling of Secondary Phosphine Oxides with Alkenyl and Aryl Bromides Chuanyong Wang, Xiaobo Hu, Cheng Xu, Qiangqiang Ge, Qingliang Yang, Jianqi Xiong, Wei-Liang Duan Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202300011