环胺是天然产物和药物分子中广泛存在的重要结构单元，并且通常含有一至多个环上C–H键取代基，发展新的方法便捷地合成此类化合物因而是亟待解决的重要问题。在已知的方法中，由廉价的商业化二级环胺为原料，通过环上C–H键官能团化合成取代环胺或许是最为直接有效的策略。然而，相关研究主要集中于环胺的α-C–H键官能团化。由于离通常引发此类反应的位点—氮原子距离较远、难以控制反应过程中活性中间体的化学选择性和环状结构的刚性，环胺远程C–H键，例如β-和γ-C–H键官能团化目前仍然存在诸多挑战。

近日，同济大学陈伟杰研究员等人回顾了无过渡金属参与的环胺远程C–H键官能团化反应。这些反应一般使用环境友好的廉价试剂实现环胺远程C–H键的转化，是过渡金属催化方法的重要补充。该综述根据反应所借助的化学手段的不同分为电化学氧化、化学氧化、去质子锂化、Lewis酸催化、Brønsted酸催化和光催化等方法，并大致按照研究时间顺序详细梳理了各类方法的具体反应实例，对反应的底物范围、机理和局限性进行了介绍和探讨。不同的化学手段决定了反应中间体各不相同，例如，环胺氮原子自由基正离子、环内亚胺盐和烯胺中间体是环胺远程C–H键官能团化反应中最为常见的中间体，部分化学氧化反应通过氢原子转移（HAT）直接生成环胺远端碳自由基中间体，而去质子锂化的方法则生成亲核的碳负离子中间体。

尽管取得了重要进展，大多数无过渡金属参与的环胺远程C–H键官能团化反应具有一些共性的缺点：底物和产物皆为氮原子有保护基的三级胺、难以用于药物分子后期修饰和类似物的合成、反应不对称化难以实现等。因此，这一领域仍然需要进一步的探索。