氟化物辅助脱甲硅烷基化（氟代脱甲硅烷基化）是有机合成中广泛使用的策略，原则上，可以通过破坏 O-Si 键和 C-Si 键来将各种甲硅烷基醚和有机硅烷作为亲核试剂的反应。因此，研究者们致力于开发由氟脱甲硅烷基化引发的不对称反应。在将甲硅烷基烯醇醚活化为烯醇化物和将硝化甲硅烷基酯活化为α-硝基碳负离子用于不对称反应方面取得了重大进展。而带有特定取代基（如三氟甲基和氰化物）的有机硅烷可以通过氟脱甲硅烷基化反应活化，用于催化不对称亲核反应。例如，在催化不对称 Hosomi-Sakurai 烯丙基化反应中通过氟脱甲硅烷基化对烯丙基硅烷进行了探索。

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氟代甲硅烷基化是一种广泛使用的策略，可将有机硅烷激活为亲核试剂，用于有机转化的发展。迄今为止，高对映选择性催化氟代脱甲硅烷基化仅限于甲硅烷基醚、带有特定取代基的有机硅烷（如三氟甲基和氰化物）、烯丙基硅烷和酰基硅烷的活化。然而，通过氟代脱甲硅烷基化作用催化带有可变取代基的外消旋有机硅烷的对映收敛反应却鲜有报道。

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最近，西湖大学邓力，罗济生团队在JACS中发表题为：Catalytic Enantioconvergent Conjugate Addition of Organosilanes via a Strategy of Fluorodesilylation 的文章，报道了带有手性氟化铵的各种取代基的外消旋有机硅烷的对映收敛氟代脱甲硅烷基化。在手性氟化铵催化剂的推动下，生成了各种具有挑战性的脂肪族α-氨基负碳离子，并进行了高度对映选择性的催化共轭加成，得到了具有优异对映选择性的手性脂肪胺。研究发现，该反应的特点是通过氟代脱甲硅烷基化作用使带有可变碳取代物的外消旋有机硅烷发生对映收敛反应。值得注意的是，该反应表明，氟代脱甲硅烷基化可能是开发外消旋有机硅烷催化不对称反应的通用策略。

标题：Catalytic Enantioconvergent Conjugate Addition of Organosilanes via a Strategy of Fluorodesilylation

作者：Jisheng Luo,*, Yu Deng, Tianran Deng, and Li Deng*

原文链接：https://doi.org/10.1021/jacs.2c10777，J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 23264−23270