在光电化学水分解(photoelectrochemical water splitting, PEC)中,基于半导体光阳极的析氧反应(OER)的速率决定步骤是O-O键的形成。基于此,清华大学魏永革教授和暨南大学朱毅副教授(共同通讯作者)等人报道了聚乙二醇(PEG)修饰的BiVO4光阳极(PEG-BiVO4),由于PEG的高质子电导率,质子可以快速转移,从而加快O-O键的形成速率。
动力学同位素效应(Kinetic isotope effect, KIE)研究表明,PEG可以加快在O-O键形成过程中的质子转移速率,从而降低析氧反应(OER)的能垒,进而加速动力学。此外,开路电压(Uoc)进一步说明,锚定的PEG还可以作为表面态的钝化剂,以减少表面电荷复合。实验测试发现,PEG-BiVO4光阳极在1.23 V时可实现3.64 mA cm-2的最大光电流密度,而纯BiVO4仅为 1.04 mA cm-2,起始电位为170 mV,与纯BiVO4相比负偏移230 mV。该工作提供了一种新的策略,通过加快质子的转移和O-O键的形成速率来加速光阳极的水氧化动力学,从而提高PEC性能。Efficient Oxygen Evolution Reaction on Polyethylene Glycol-Modified BiVO4 Photoanode by Speeding up Proton Transfer. Small, 2022, DOI: 10.1002/smll.202201410.https://doi.org/10.1002/smll.202201410.