调整晶格氧的反应性对于降低能垒、加速析氧反应(OER)具有重要意义。基于此,大连理工大学侯军刚教授(通讯作者)等人报道了一种通过简单的金属有机骨架(MOF)衍生策略将单原子钼(Mo)位点锚定在Ni-Fe羟基氧化物纳米阵列上(Mo1-NiFeOxHy),其在碱性介质中表现出优异的OER性能。
在文中,作者制备了Mo1-NiFeOxHy纳米阵列作为一种高效的OER催化剂,在193 mV的低过电位下达到10 mA cm-2的电流密度。operando振动和吸收光谱以及微分电化学质谱(DEMS)表明,基于同位素标记实验中18O标记物种的观察,原子分散的Mo触发了晶格氧参与。
密度泛函理论(DFT)计算和化学状态分析表明,原子分散的Mo的引入引发了金属物种的更高价态、金属-氧共价键的提高以及费米能级以上活性配体空穴的产生。总之,通过提高晶格氧的反应性并引发晶格氧活化来实现的水氧化的显著加速。该工作可能为通过调节阴离子配体的反应性来探索理想的能量相关材料提供一条新途径。
Triggering the Lattice Oxygen Activation of Single-atomic Mo Sites Anchored Ni-Fe Oxyhydroxides Nanoarrays for Electrochemical Water Oxidation. Adv. Mater., 2022, DOI: 10.1002/adma.202202523.
https://doi.org/10.1002/adma.202202523.