苯胺在合成化学的所有方面(制药、农药、有机化学品和天然生物活性产品)都是至关重要的。这些基元通常通过硝化-还原或过渡金属催化的交叉偶联反应(Buchwald-Hartwig, Ullmann和Chan-Lam反应)获得。

Hock重排是合成苯酚最有效的方法，现阶段合成苯酚与丙酮采用此方法。

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Hashmi小组设想通过对底物进行修饰，是否可实现C-C键断裂下重拍下实现苯胺的合成。

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最近，Hashmi小组实现了自身的设想，成功实现了苄位C-C键的切断，实现了原位的胺化修饰。

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2019年，北京大学焦宁小组利用叠氮化合物引发的重排化学修饰，实现了苯胺化合物的高息哦啊合成，可实现大宗化学品的高效胺化修饰。先前推文--氮化反应--高效构建C-N键新平台，也有其他转化的详细介绍，小伙伴可自行查阅。

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机理研究可见，通过脱水或者氧化过程，得到苄位碳正离子，随后发生捕获胺源构建C-N键，随后发生重排过程，得到亚胺中间体，水解后得到胺化修饰产物。

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参考文献：Hydroxylamine-mediated C–C amination via an aza-hock rearrangement.

DIO:10.1038/s41467-021-27271-y.