芳炔一直是近代有机化学家特别感兴趣的中性反应中间体，虽然最初因为稳定性问题导致它被重视的程度不够高。但是，Kobayashi使用 2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯，可在温和且几乎中性的反应条件下通过氟化物诱导的1,2-消除来生成应变三键系统，成为了这种物质的应用突破口。之后，各种类型的环加成、亲核加成、σ-键插入、多组分反应、和各种重排反应就逐渐被开发出来。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，Daniel B. Werz教授团队开发了使用膦催化方法，在芳炔中加入了硒氰酸酯从而实现芳炔的低聚反应，并将相关结果发表至J. Am. Chem. Soc.上。
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该研究使用大型膦催化剂JohnPhos，是获得α，ω-双官能化低聚（邻亚芳基）的关键，其中 RSe 作为一个末端的取代基，CN则作为另一个末端的取代基。
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反应过程中，R3PSeR' 阳离子原位形成，并成为有着空间阻碍的亲电子试剂，阻碍了1,2-双官能化产物的直接反应，并打开了致使产生低聚化产物的竞争途径。
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该研究中，他们开发了生成二聚体以及更高级低聚物，如三聚体和四聚体的各种优化条件。且根据亲电反应底物对象的电子特性，他们还能分离出高达八聚体的化合物。
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此外，他们也经由机理研究表明，级联反应始于氰化物的进攻，而非芳炔插入 n-mers 导致的（n+1）-mers 的生成途径。
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参考文献：Phosphine-Catalyzed Aryne Oligomerization: Direct Access to α, ω‑Bisfunctionalized Oligo(ortho-arylenes)
J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c08689
原文作者：Marcel Bürger, Nadine Ehrhardt, Thomas Barber, Liam T. Ball,Jan C. Namyslo, Peter G. Jones, and Daniel B. Werz*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c08689
