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苯乙烯磺酸钠:丙烯酸乳液聚合新型稳定剂

作者:Shinji Ozoe,研究工程师,Tosoh Finechem Corp.,日本





对苯乙烯磺酸钠(SPINOMAR® NaSS)是通过溴中间体(图解1)制造的水溶性单体。NaSS最具吸引力的特性是其出色的表面活性(图1)、热稳定性(图2)和自由基可聚合性(表1)。NaSS的主要用途是通过乳液聚合生产丙烯酸纤维。PolyNaSS®是NaSS的聚合单体,具有优异的热稳定性、透明度和分散性能,因此已被用作织物、分散剂、抗静电剂、分离膜、阻垢剂和油田化学品等的涂饰剂1。

 
NaSS具有良好的聚合性能和表面活性,是丙烯酸酯乳液聚合的理想单体。2,3共价引入的磺酸盐部分可显著提高胶体的稳定性(图3)。

实验
乳液聚合 


 丙烯酸/苯乙烯乳液的配方如图解2所述。所有反应均在氮气环境下进行。
特性              
机械稳定性
用搅拌机以5000转/分的速度剧烈搅拌乳液10分钟后未观察到凝固现象,则判定为“良好”。
 泡沫
将30 ml稀释后的乳液(3 wt% 固体)放入100 ml量筒中,摇晃10次,然后测量泡沫体积。
 漆膜吸水率
 在20℃下对约5mm厚的湿膜干燥20小时,并在70℃下进一步干燥2小时以制备样品。将其切成20×20 mm的薄片,然后在硫酸干燥器中干燥20小时,再将试样浸入20℃蒸馏水中48小时,通过增加的重量测量其吸水率。


 
结果与讨论
机械稳定性试验中,所有标准样品在10分钟内均观察到了絮凝现象,但使用NaSS作为稳定剂时,因为减少了非离子表面活性剂,样品稳定性显著增强(图4)。这可能是由于表面活性剂的减少增加了NaSS的溶合。乙烯基磺酸钠(VS)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠(APMS)的改善效果并不相同。

使用NaSS的标准乳液的泡沫略低(图5)。这表明,由于粒径较小,自由表面活性剂的浓度可能较低。
 
当NaSS用作稳定剂时,通过减少非离子表面活性剂可以降低吸水率(图6)。此外,逐步增加NaSS的添加量也能降低其吸水率。2
 
本实验表明,由于NaSS具有出色的聚合性和表面活性,其在机械稳定性、泡沫和吸水率方面皆表现出了最佳性能,但仍有改进的空间,特别是在耐水性上。通过使用新单体,如苯乙烯磺酸钠胺盐或二乙烯苯磺酸钠,我们目前正在进一步进行研究以改善其性能(表2)。
 
参考资料
1 Maitra, J. Am. J. Polym. Sci., 2014, 4 (2) 25-31. 
2 Okubo, M. J. Adhe. Soc. Jap., 1982, 18 (12), 530-535. 
3 Bilgin, S. Polymer 2017, 117, 64-75.



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