基于邻亚甲基苯醌 (o-QMs) 与乙烯基碳酸乙烯酯 (VECs)，首次设计发展了钯催化的不对称[4+5]成环反应，为氧杂九元中环体系的对映选择性构建提供了新方法；并在此基础上，探索发展了一种新的串联不对称Aromatic Claisen重排/[3,1] C-to-O重排反应，为“从中环结构单元到手性季碳中心”的不对称化学提供了新探索。

邻亚甲基苯醌、不对称催化、[4+5] 成环反应、芳基Claisen重排、季碳中心

邻亚甲基苯醌 (ortho-Quinone Methides, o-QMs)是有机化学中一类重要的醌类衍生物，关于它的结构报道文献最早可以追溯至1907年。由于邻亚甲基苯醌结构的内在亲电性质，其在有机合成中已经得到了广泛的应用。值得一提的是，在基于邻亚甲基苯醌芳构化驱动的不对称催化方法学研究方面，目前已有的报道主要涉及1,4-共轭加成反应、[4+n] (n = 1, 2, 3) 成环反应，而不对称催化[4+5] 成环反应尚无研究报道。

另外，众所周知，Claisen重排是有机化学中碳碳键形成的基本反应之一，但对于手性全碳季碳的不对称构建而言，基于Aromatic Claisen重排构筑手性季碳中心的研究却鲜有报道。

最近，兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室樊春安研究小组成功实现了一类新颖的钯催化邻亚甲基苯醌 (o-QMs) 与乙烯基碳酸乙烯酯 (VECs) 的不对称[4+5]成环反应，对映选择性地得到了一系列含有苯并氧杂九元环的手性中环化合物。重要的是，基于此中环产物中“芳基烯丙醚单元”的结构启发，进一步发展了一种温和条件下硅胶促进的新型不对称Aromatic Claisen重排/[3,1] C-to-O重排串联反应，为含有手性季碳中心的高烯丙醇化合物不对称合成提供了新方法。该研究不仅拓展了邻亚甲基苯醌化学在不对称催化中的应用，而且为涉及手性季碳构建的不对称Aromatic Claisen重排提供了新内容。