1919年，H. Staudinger和J. Meyer制备得到了 PhN=PPh3，第一次制备得到了氮杂Wittig试剂，一种氮杂叶立德。氮杂叶立德（亚胺膦）和各种羰基化合物反应得到席夫碱的反应被称为aza-Wittig反应。和Wittig反应类似，反应的副产物是三苯氧膦。在此后的十年中aza-Wittig由于在合成碳氮双键（特别是含氮杂环）方面的应用吸引了研究者的注意。分子内的aza-Wittig反应是合成5-, 6-, 7-,8-元杂环的非常重要的方法。

反应机理

首先三苯基膦先和叠氮化物反应脱掉一分子氮气得到亚胺膦（Staudinger反应）。接着，亚胺膦的亲核氮原子进攻羰基，得到四元环中间体（氧氮磷烷），接着重排为席夫碱产物和三苯氧膦。

反应实例

【Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3377-3380】

【Org. Lett. 2001, 3, 2721-2724】

【Tetrahedron 1998, 54, 7997-8008】

【Org. Lett. 2003, 5, 765-768】

编译自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Aza-Wittig Reaction, page 24-25.