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Negishi交叉偶联反应


在镍或钯催化下有机锌试剂和各种卤代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和酰基)进行交叉偶联的反应。

反应活性一般比较好、对烷基(sp3) 锌化合物也能使用,官能团兼容性好。另外使用有机铝或有机锆的偶联反应也被称为根岸偶联反应。

利用有机锂化合物或格氏试剂的Kumada偶联反应,应用于复杂化合物的合成时,因为反应活性非常高,很少有不发生副反应的情况。而有机锌试剂可以使反应在温和条件下平稳进行而减少副产生物。


反应机理

卤代物的氧化加成,和有机锌试剂金属转移,还原消除得到产物


反应实例

【J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13514】






【J. Heterocycl. Chem. 1993, 30, 1245-1252】





【 Angew. Chem. Int. Ed. 1993, 32, 1326-1327】





【J. Org. Chem. 2004, 69, 5120-5123】





【Synthesis 2007, 622-637】





【J. Org. Chem. 2013, 78, 3676−3687】







【J. Org. Chem., 2008, 73, 7380-7382.】







【Synthesis, 2016, 48, 504-511.】









【Org. Lett., 2005, 7, 3805-3807.】









【J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 2756-2757.】










【Org. Lett., 2003, 5, 423-425.】










【J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 12527-12530.】 










【Org. Lett., 2011, 13, 1218-1221.】









【Org. Lett., 2011, 13, 3822-3825.】











【Org. Lett., 2010, 12, 4742-4744】









【Org. Lett., 2009, 11, 4092-4095.】









【Org. Lett., 2008, 10, 1521-1523.】











【J. Org. Chem., 2007, 72, 9622-9629.】 









【J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 10482-10483.】









【Synthesis, 2002, 2681-2686.】










【Org. Lett., 2008, 10, 2131-2134.】 












【J. Org. Chem., 2010, 75, 8330-8332.】











【J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 9541-9544.】









Negishi是普渡大学教授。由于在有机合成中对钯催化偶联方面的研究和Richard F. Heck , Akira Suzuki共同获得了2010年的诺贝尔化学奖。



参考文献

一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Negishi cross-coupling reaction,page 430-431.

二、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/2014/01/%e6%a0%b9%e5%b2%b8%e5%81%b6%e8%81%94%e5%8f%8d%e5%ba%94%ef%bc%88negishi-coupling%ef%bc%89.html

三、http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/negishi-coupling.shtm



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