【英文名称】 Lithium Acetylide
【分子式】C2Hli
【分子量】31.97
【CA 登录号】1111-64-4
【物理性质】该试剂溶于 THF后为无色透明的溶液。它可以与乙二胺生成粉末状固体配合物。该配合物在室温下相当稳定，溶于烷基胺，微溶于THF。
【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。也可在 -78 °C由 BuLi 与乙快在 THF 溶液反应制备[1]。在制备过程中，必须要严格控 制温度在-78℃。并且溶液的浓度不能超过0.5 mol/L,否则会导致乙炔基二锂的生成。
【注意事项】该试剂对空气和湿气敏感。乙炔基锂的 THF溶液必须在制备后立即使用。当温度高于-78°C时，该试剂会发生分解。
乙炔基锂是一种实验室常用的乙炔化试剂。它可以与醛、酮、环氧化物和卤代物等反应，在分子中引入乙炔基官能团。由于其乙二胺配合物是市售试剂，因此在大多数的合成中都是将其作为乙炔基锂的替代物使用的。 乙炔基锂与醛[2]或酮[3]的加成反应有时需要在n-BuLi 的辅助下进行，产率通常都比较高（式1[2]和式2[3b])。在与环己酮类化合物发生亲核加成时，具有较好的立体选择性，得到高立体选择性炔丙醇类化合物(式2)[3b]。 与格氏试剂相似，乙炔基锂可以与酯类化合物发生亲核加成反应得到叔醇产物（式3)[4]。 乙块基锂的 THF 溶液与环氧化合物接触后会发生分解，因此不能直接用来进行环氧化合物的开环反应。但是，在 BF-Et2O的存在下，该反应可以顺利地进行（式4)[5]。如果使用 HC三CLi-EDA 代替乙块基锂[6]，反应一般在 DMSO 溶液中进行，并且不需要加入路易斯酸作为催化剂（式5[6c]和式6[6b])。 在HMPA的存在下，乙炔基锂的THF溶液可以在室温保持稳定。该试剂可以与烷基卤代物反应，在分子中引入乙炔基官能团（式7)[7]。但是，由于乙炔基锂的THF溶液使用不便，大多数情况下都是用乙炔基锂的乙二胺配合物来代替进行反应[8](式8[8a]和 式9[8b])。 乙炔基锂与醇的磺酸酯发生亲核反应，生成相应的乙炔化产物[9](式10[9a]和式11[9b])。使用过量的试剂，可以在底物分子的羟基不需要保护的情况下完成相应的反应（式12)[10]。 参考文献 1. Midland, M. M.J. Org. Chem. 1975,40,2250. 2. Thevissen, K.; Hillaert, U.; Meert, E. M. K.; Chow, K. K.; Cammue, B. P. A.; Calenbergh, S. V.;Francois, I. E. J. A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008,18, 3728. 3 (a)Fehr, C.; Farris, I.; Sommer, H. Org. Lett. 2006, 8, 1839. (b) Palomo, C,; Oiarbide, M_; Landa, A.;Gonzalez-Rego, M. C.; Garcia, J. M.; Gonzdlez, A.; Odriozola, J. M.; Martin-Pastor, M.; Linden, A. J.Am. Chem. Soc. 2002,124, 8637. 4. Nielsen, T. E.; Le Quement, S.; Tanner, D. Synthesis 2004, 1381. 5. Yamaguchi, M.; Hirao, I. Chem. Commun. 1984,202. 6. (a)Sone, T.; Yamaguchi, A.; Matsunaga, S.; Shibasaki, M. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,10078. (b)Frost, C. G.; Penrose, S. D.; Gleave, R. Org. Biomoi Chem. 2008,6, 4340. (c) Kang, J.-H.; Siddiqui,M. A.; Sigano, D. M.; Krajewshi, K.; Lewin，N. E.; Pu，Y.; Blumberg, P. M.; l»ee, J.; Marquez, V. E.Org. Lett. 2004, 6,2413. 7. Johnston, B. D.; Oehlschlager, A. C. J. Org. Chem. 1982,47, 5384. 8. (a) Diez-Gonzdlez, S.; Blance, L. J. Organomet. Chem. 2008, 693,2033. (b) Corona, C.; Bryant, B. K.;Arterbum, J. B. Org. Lett. 2006,8,1883. (c) Berg, T. C.; Gundersen, L.-L.; Eriksen, A. B.; Malterud, K.E. Eur. J. Org. Chem. 2005,4988. (d) Seki, M.; Mori, K. Eur. J. Org. Chem. 2001,3797. 9. (a) Holloway, G. A.; Htlgel, H. M.; Rizzacasa, M. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 2200. (b) Wang, J.-C.;Krische, M. J. Angew. Chem., Int. Ed 2003, 42, 5855. 10. Ding, F.; Jennings, M. P. J. Org. Chem. 2008, 73, 5965.
本文摘自---现代有机合成试剂
