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常用保护基试剂---对甲氧基苯甲醛

【英文名称】p-Methoxybenzaldehyde

【分子式】C8H8O2

【分子量】136.15

【CA登录号】123-11-5

【物理性质】无色液体,bp 248°C, d 1.119 g/cm3。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。


对甲氧基苯甲醛可以用来保护二醇、二硫醇、胺、羟基胺和二胺。

二醇的保护 该试剂可以很容易地与二醇反应生成缩醛。盐酸、氯化锌、碘[1]、聚苯胺为载体的硫酸催化剂[2](式1)、三氯化铟催化[3]、硝酸铋[4]等均可催化该反应。如式 2 所示[5]:该试剂与 L-半胱氨酸反应得到噻唑衍生物。

与氨基反应 该试剂可以与氨基反应形成席夫碱,经 NaBH4 还原后形成仲胺(式3)[6]。

形成环氧乙烷衍生物 该试剂可以与硫叶立德反应,形成环氧乙烷衍生物(式4)[7],也可以与重氮化合物反应得到此类衍生物(式5)[8]。该试剂与环氧乙烷衍生物反应,还可以扩环得到呋喃环衍生物(式6)[9]。

二酰基化反应 在溴化四丁基铵(TBATB)催化作用下,该试剂可以与酸酐反应形成二酰基化产物(式7)[10]。

烯丙基化反应 由于对位甲氧基的强给电子作用,该试剂在三氟磺酸铋催化下与烯丙基三甲基硅烷反应可以得到二烯丙基化的产物(式8)[11]。

参考文献

1. Kalita, J. D.; Borah, R.; Sarma, C. J. Tetrahedron Lett. 1998,39, 4573.

2. Palaniappan, S.; NarendCT, P.; Saravanan, C. Rao, J. V. Synlett 2003,1793.

3. Ranu, B. C.; Jana, R.; Samanta, S. Adv. Synth. Catal. 2004,346,446.

4. Srivastava, N.; Dasgupta, S. K.; Banik, B. K. Tetrahedron Lett. 2003, 44,1191.

5. Gududuru, V.; Hurh, E.; Dalton, J. T.; Miller, D. D. 7. Med Chem. 2005,48,2584.

6. Onto, K.; Horibata, A.; Nakamura, T.; Ushito, H.; Nagasaki, H.; Yuguchi, M.; Yamashita, S.; Tokuda,M.J.Am. Chem. Soc. 2004, 726,14342.

7. Solladie-Cavallo, A.; Lupattelli, P.; Bonini, C. J. Org. Chem. 2005, 70, 1605.

8. Li, Z.-C.; Zhang, J.; Hu, W.-H.; Chen, Z.-Y.; Yu, X.-Q. Synlett 2005,1711.

9. Makosza, M.; Barbasiewicz, M.; Krajewski, D. Org. Lett. 2005, 7,2945.

10. Kavala, V.; Patel, B. K. Eur. J. Org. Chem. 2005, 70,441.

11. Anzalone, P. W.; Baru, A. R.; Danielson, E. M,; Hayes, P. D.; Nguyen, M. P.; Panico, A. F.; Smith,R. C.; Mohan, R. S.J. Org. Chem. 2005, 70,2091.


本文摘自---现代有机合成试剂


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