Tishchenko反应

Tishchenko反应,两分子的醛通过歧化反应制备酯的反应。


反应机理

烷氧基铝作为 Lewis酸和一分子醛络合,络合得到的活化的羰基更容易被第二分子的醛进行加成,生成半缩醛中间体:

生成的半缩醛中间体通过分子内的1,3-氢迁移得到铝配位的酯。

此反应可能的副反应是催化剂的烷氧基参与下述历程:

可以通过降低反应温度和减少催化剂的量来减少此副反应的影响。


最新文献


Nickel-Catalyzed Selective Conversion of Two Different Aldehydes to Cross-Coupled Esters
Y. Hoshimoto, M. Ohashi, S. Ogoshi, J. Am. Chem. Soc.2011133, 4668-4671.


The Thiolate-Catalyzed Intermolecular Crossed Tishchenko Reaction: Highly Chemoselective Coupling of Two Different Aromatic Aldehydes
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Lithium Bromide as a Flexible, Mild, and Recyclable Reagent for Solvent-Free Cannizzaro, Tishchenko, and Meerwein-Ponndorf-Verley Reactions
M. M. Mojtahedi, E. Akbarzadeh, R. Sharifi, M. S. Abaee, Org. Lett.20079, 2791-2793.


Catalytic Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) and Oppenauer (OPP) Reactions: Remarkable Acceleration of the Hydride Transfer by Powerful Bidentate Aluminum Alkoxides
T. Ooi, T. Miura, Y. Itagaki, H. Ichikawa, K. Maruoka, Synthesis2002, 279-291.


Selenide Ions as Catalysts for Homo- and Crossed-Tishchenko Reactions of Expanded Scope
S. P. Curran, S. J. Connon, Org. Lett.201214, 1074-1077.


Nucleophile- or Light-Induced Synthesis of 3-Substituted Phthalides from 2-Formylarylketones
D. C. Gerbino, D. Augner, N. Slavoy, H.-G. Schmalz, Org. Lett.201214, 2338-2341.


Direct Catalytic Asymmetric Aldol-Tishchenko Reaction
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编译自:Organic Chemistry Portal




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