网站首页/有机反应/保护基系列反应/ 常用保护基试剂---苄基(氯甲基)醚
常用保护基试剂---苄基(氯甲基)醚

【英文名称】Benzyl Chloromethyl Ether

【分子式】C8H9ClO

【分子量】156.61

【CA登录号】3587-6-8

【缩写和别名】BOMCl,Benzyloxymethyl Chloride

【物理性质】无色液体,bp 102°C, d 1.126 g/cm3。溶于大多数有机溶剂,经常在CH2Cl2、THF和DMF 中使用。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售。也可以使用苄醇和甲醛在干燥HCl的存在下制备[1]。无论是商品试剂和自行制备的试剂都含有一定量的杂质,但不影响后续的反应。

【注意事项】对空气和湿气比较稳定,但需要在无水条件下使用。


苄基(氯甲基)醚(BOMCl)在有机合成中主要有两种用途,一方面被用作醇和酰胺官能团的保护基,另一方面被用作烷基化试剂。

醇羟基的保护可以有许多不同类型的保护基来选择使用,该试剂是其中最重要的保护基之一。它的基本优点是:上保护容易,且产率较好;去保护特殊,对许多反应稳定[2]。该试剂与醇的反应条件非常温和,一般需要在碱的存在下进行,常用的碱包括《-Pr2NEt、NaH、LDA等(式1)[3,4]。在同样的反应条件下,烯丙基醇也得到同样的保护(式2)[5],酚羟基一般给出更好的结果(式3)[6,7]。如果选择适当的试剂用量,可以在乙烯基醇的存在下选择醚化一般的醇羟基(式4)[8]。

被致活的酰胺与该试剂的反应特别容易,所以它常常用于二酰亚胺的保护(式5)[9,10]。文献报道:在众多的酰胺保护基中,只有 N-BOM 能够承受后续的臭氧化反应(式6)[11]。

作为一个氯代烃,该试剂还可以与碳负离子发生烷基化反应,在底物分子中引入甲醇的苄醚(式7)[12,13]。而产物作为一个苄醚,可以方便地被转变成为其它的官能团来参与后续的反应。

参考文献

1. Hill, A. J.; Keach, D. T. J. Am. Chem. Soc. 1926,48, 257.

2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis,3rd ed.; John Wiley & Sons,Inc.: New York, 1999.

3. Uehara, H.; Oishi, T.; Inouc, M.; Shoji, M.; Nagumo, Y.; Kosaka, M.; Brazidec, J. L.; Hirama, M.Tetrahedron 2002,55,6493.

4. Wu, Y.; Shen, X.; Tang, C.-J.; Chen, Z.-L.;Hu, Q.; Shi, W.7. Org. Chem. 2002, 67,3802.

5. Ohyabu, N.; Nishikawa, T.; Isobe, M. J. Am. Chem. Soc. 2003,125,8798.

6. Chiu, S.-H.; Rowan, S. J.; Cantrill, S. J.; Ridvan, L.; Ashton, P. R.; Garrell, R. L.; Stoddart, J. F.Tetrahedron 2002, 58, 807.

7. Iwasaki, K.; Nakatani, M.; Inoue, M.; Katoh, T. Tetrahedron 2003, 59,8763.

8. Oishi, T; Tsuchikawa,H; Murata,M; Yoshida, M; Morisawa, M. Tetrahedron 2004, 60,6971.

9. Obika, S.; Sekiguchi, M.; Osaki, T.; Shibata, N.; Masaki, M.; Hari, Y.; Imanishi, T. Tetrahedron Lett.2002, 43,4365.

10. Kodama, T.; Shuto, S.; Ichikawa, S.; Matsuda, A. J. Org. Chem. 2002, 67, 7706.

11. Verma, S. K.; Atanes, M. N.; Busto, J. H.; Thai, D. L.; Rapoport, H. J. Org. Chem. 2002, 67,1314.

12. Humphrey, J. M.; Liao, Y.; AJi, A.; Rein, T.; Wong, Y.-L.; Chen, H.-J.; Courtney, A. K.; Martin, S. F.J. Am. Chem. Soc. 2002,124,8584.

13. Ritter, T.; Zarotti, P.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2004, 6,4371.


本文摘自---现代有机合成试剂



纳孚服务
  • 化学试剂
  • 提供稀有化学试剂现货

  • 化学试剂定制合成服务
  • 上海纳孚生物科技有限公司提供市场稀缺的化学试剂定制服务

  • 新材料现货
  • 上海纳孚生物科技有限公司代理或自产包含石墨烯产品,类石墨烯产品、碳纳米管、无机纳米材料以及一些高分子聚合物材料

  • 结构设计及定制合成
  • 可以根据客户需求对所需化合物结构进行设计改性,从而定制合成出客户所需分子式结构

  • 联系我们
  • 021-58952328
  • 13125124762
  • info@chemhui.com
  • 关注我们
在线客服
live chat