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常用还原反应试剂---硼氢化锌

【英文名称】ZincBorohydride

【分子式】B2H8Zn

【分子量】95.09

【CA登录号】17611-70-0

【物理性质】溶于乙醚、二氯甲烷、甲苯、DMF和THF。

【制备和商品】硼氢化锌试剂需要通过原位反应制备,使用无水氯化锌与硼氢化钠在无水乙醚溶剂中反应即可。

【注意事项】硼氢化锌的乙醚溶液对湿气敏感,应在惰性气体保护下保存使用。


硼氢化锌是一个温和的还原试剂,特别适用于那些含有对碱敏感的官能团的底物。同时,它也是一个立体选择性的还原试剂。

硼氢化锌是一个温和的羰基化合物还原试剂,能够在普通条件下实现醛、酮和甲亚胺的还原反应,得到对应的醇。因为硼氢化锌的乙醚溶液是中性的,因此,非常适用于那些含有氰基、酯基、γ-内酯等碱敏官能团的底物;并且能够在饱和酮和α,β-不饱和酮共存情况下,选择性地优先实现饱和酮的还原(式1)[1]。

普通羧酸或酯不会被硼氢化锌还原,但活泼的酯或硫酯则能被其有效地转化成为相应的醇(式2)[2]。采用超声的方法也能促进不活泼脂肪族羧酸酯的还原反应(式3)[3]。

在硅胶负载的硼氢化锌作用下,不对称环氧化合物能够实现不对称开环反应,断裂发生在取代基较少的C-O键一端(式4)[4]。

在硼氢化锌作用下,叔卤和苄卤化合物能够发生还原脱卤反应(式5)[5]。

在硼氢化锌作用下,α-甲基-β-羟基酯化合物能够实现立体选择性还原反应。当羰基与乙烯基或苯基存在共轭效应时,还原反应的立体选择性更好(式6)[6]。

在硼氢化锌作用下,α-羟基酮能够立体选择性地得到反式二醇还原产物(式7)[7]。当R1是苯基或者R2是立体位阻较大的基团时,获得的立体选择性更好。

参考文献

1. Sarkar,D. C.; Das,A. R.; Ranu,B. C. J. Org. Chem. 1990,55,5799.

2. Yamada,K.; Kato,M.; Hirata,Y. Tetrahedron Lett. 1973,29,2745.

3. Ranu,B. C.; Basil,M. K. Tetrahedron Lett. 1991,52,3243.

4. Ranu,B. C.; Das,A. R. Chem. Commun. 1990,1334.

5. Julia,M.; Roy,R. Tetrahedron 1986,42,4991.

6. Nakata,T.; Oishi,T. Tetrahedron Lett, 1980,21,1641.

7. Nakata,T.;Tanaka,T.; Oishi,T. Tetrahedron Lett. 1983,24,2653.


本文摘自---现代有机合成试剂


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