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一步合成酰基三氟硼酸钾的新试剂

来源:EOC化学资讯


酰基三氟硼酸钾(RCOBF3K)作为一种重要的合成砌块,在金属催化的偶联反应中具有较大的应用价值,然而这类化合物的合成十分受限。一般来说,酰基硼这类化合物不稳定难以存在,而酰基三氟硼酸钾是一种十分稳定的固体。目前关于合成RCOBF3K的方法寥寥几种,而且大多底物受限。苏黎世联邦理工的Bode课题组发展了一种新的试剂,可以高效实现各类芳基RCOBF3K的合成(10.1002/anie.201403931)。


氰基三氟硼酸钾2可以由KCNBF3/2Et2O制得,芳基锂试剂可以进攻氰基随后水解或许是制备RCOBF3K的好方法,Bode等人进行了一系列尝试,都未能得到目标产物。类似的化合物34也不能得到RCOBF3K分析原因可能是这一类有机盐在有机溶剂中溶解度十分差,于是设计了一系列内盐化合物567这些化合物在常见的有机溶剂中溶解度十分好,以苯基锂为亲核试剂分别和567反应,都能以较高收率得到PhCOBF3K,试剂6效果最好。


试剂6的合成路线如下:以二甲基硫代甲酰胺和硼酸酯为起始原料可以制备化合物4,化合物4再与碘乙烷反应就能以较高收率得到6,通过该方法,制备了数十克试剂6


该试剂底物范围较广,产率中等到优秀。


总结:RCOBF3K这类化合物合成方法少限制了其应用,ETHBode等人设计合成了一种合成芳基RCOBF3K的新试剂。巧妙的将试剂设计为内盐结构,从而提高其在有机溶剂中的溶解度,进而反应效果好,这是这份工作十分值得借鉴的地方。


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