烯烃被过氧酸环氧化得到环氧乙烷的反应。应用最广的氧化剂是 mCPBA ，另外二甲基过氧化酮和过氧乙酸也经常被用于此反应。

反应机理

在溶液中过氧酸倾向于形成分子内的氢键的构型，高度极化的结果是形成了亲电子的氧原子，很容易加成到烯烃上。

过氧化氢和另外的催化剂一起也可以进行环氧化反应。

中间过渡态时，氧的加成和氢的迁移同时进行，此过渡态形状像一个蝴蝶，此机理被称为“蝴蝶机理”。

烯烃保持原来的立体构型不变，烯烃上的给电子基团能够促进该反应的进行。

如果邻位存在无保护的羟基、由于反应中氢键的影响，会形成非对映选择性的过氧化产物(Henbest法则)。相对的，羟基被保护的情况下那么就会形成相反的立体选择性的环氧化产物。

反应实例

Epoxidation of Olefins with a Silica-Supported Peracid
R. Mello, A. Alcalde-Aragonés, M. E. González Núñez, G. Asensio, J. Org. Chem., 2012, 77, 6409-6413.

Phase-Vanishing Methodology for Efficient Bromination, Alkylation, Epoxidation, and Oxidation Reactions of Organic Substrates
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.

Diastereoselective Epoxidation of Allylic Diols Derived from Baylis-Hillman Adducts
R. S. Porto, M. L. A. A. Vasconcellos, E. Ventura, F. Coelho, Synthesis, 2005, 2297-2306.

编译自：Organic Chemistry Portal