【英文名称】 Triethyl phosphite

【分子式】 C₆H₁₅O₃P

【分子量】 166.16

【CAS 登录号】 [122-52-1]

【缩写和别名】 Triethoxyphosphine，三乙氧基磷

【结构式】

【物理性质】 无色液体，bp 155～157 ℃ /760mmHg，ρ 0.958 g/cm³，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多数有机溶剂。

【制备和商品】 国内外各大试剂公司均有销售。

【注意事项】 该试剂在水中会缓慢分解，在储存过程中应注意防潮。气味较大，应在通风橱中操作。建议保存时加入分子筛除水。

亚磷酸三乙酯常用于制备 Wittig-Horner试剂。此外，该试剂也可作为还原剂，用来还原硝基和叠氮化物等。

亚磷酸三乙酯与卤代烃反应生成膦酸酯，在碱的作用下该膦酸酯的α-C−H 失去质子，得到 Wittig-Horner 试剂，接着再与醛、酮反应可制备相应的烯烃^[1～4]。如式 1 所示^[1]：在无溶剂的条件下，3-溴甲基噻吩与亚磷酸三乙酯反应，可生成 Wittig-Horner 试剂；降温后在体系中加入碱和醛反应，即得到相应的烯烃。

亚磷酸三乙酯可还原硝基^[5～8]。在微波辅助下，取代的硝基苯与亚磷酸三乙酯在甲苯中加热，能快速得到苯并吗啡啉衍生物 (式 2)^[5]。2-硝基联苯衍生物用亚磷酸三乙酯还原，可直接得到咔唑衍生物^[6～8]。3-甲氧基-6-苯基硝基苯在亚磷酸三乙酯中加热，无需其它添加剂，即可以中等产率得到咔唑衍生物 (式 3)^[6]。

在微波辅助下，亚磷酸三乙酯可以还原叠氮化物，并通过分子内缩合得到吡咯啉衍生物(式 4)^[9]。

亚磷酸三乙酯还可将卤代烃脱卤。将亚磷酸三乙酯与碘代烃混合加热，然后加入水继续反应，可得到相应的脱碘产物 (式 5)^[10]。

参 考 文 献

[1] Cui, C. H.; Min, J.; Ho, C. L.; et al. Chem. Commun. 2013,49, 4409.

[2] Roman, B. I.; Coen, L. M. D.; Mortier, S. T. F. C.; et al.Bioorg. Med. Chem. 2013, 21, 5054.

[3] Bučar, D. K.; Sen, A.; Santhana Mariappan, S. V.; Mac-Gillivray, L. R. Chem. Commun. 2012, 48, 1790.

[4] Ho, J. H.; Lee, T. H.; Lo, C. K.; Chuang, C. L. TetrahedronLett. 2011, 52, 7199.

[5] Merişor, E.; Conrad, J.; Klaiber, I.; et al. Angew. Chem. Int.Ed. 2007, 46, 3353.

[6] Kamino, B. A.; Mills, B.; Reali, C.; et al. J. Org. Chem.2012, 77, 1663.

[7] Kuethea, J. T.; Childers, K. G. Adv. Synth. Catal. 2008, 350,1577.

[8] Chaitanya, T. K.; Nagarajan, R. Org. Biomol. Chem. 2011, 9,4662.

[9] Singh, P. N. D.; Klima, R. F.; Muthukrishnan, S.; et al.Tetrahedron Lett. 2005, 46, 4213.

[10] Pisarski, B.; Wawrzeńczyk, C. Tetrahedron Lett. 2006, 47,6875.

[张皓，付华*，清华大学化学系；FH]