【英文名称】 (Diacetoxyiodo)benzene

【分子式】 C₁₀H₁₁IO₄

【分子量】 322.1

【CAS 登录号】 [3240-34-4]

【缩写和别名】 DIB，Phenyliodine(Ⅲ) diacetate，IBD，Iodobenzenediacetate，乙酸碘苯

【结构式】

【物理性质】 白色固体，mp 163~165℃。溶于醋酸、乙腈、二氯甲烷，不溶于水。

【制备和商品】 国内外试剂公司均有销售。由碘苯与过氧乙酸反应制得^[1,2]。可在醋酸 (5mol/L) 中重结晶纯化^[2]。

PhI(OAc)₂与烯烃反应可得到双羟基化的产物，通过反应条件的不同可控制产物的构型 (式 1)^[3]。在引入其它亲核试剂[如：KSCN，Me₃SiSCN，(PhSe)₂，Et₄N⁺Br⁻]时, 可得到反式加成产物 (式 2)^[4]。

一级胺的 Hoffmann重排反应最初是使用醋酸碘苯在 KOH 的MeOH溶液中实现的^[5]，通过该方法可以非常简便地合成苯并唑啉酮 (式 3)。此外，使用PhI(OAc)₂ 和催化量的 NaN₃可在室温下将 2-芳基乙酸转化为相应的醛或酮 (式 4)^[6]。

1°和2°醇在催化量的 TEMPO作用下与 PhI(OAc)₂反应可以较高收率得到相应的醛或酮。该反应可在室温下顺利进行，并且对几乎所有溶剂都具有良好的兼容性 (式 5)^[7]。

若在上述体系中加入醋酸铵 (NH₄OAc)作为胺源，则可实现由醇羟基到氰基的一步转化。该体系反应条件温和，对苄醇、烯丙醇和脂肪醇等都具有良好的适用性 (式 6)^[8]。

PhI(OAc)₂常被用作有效的自由基引发剂，在光照或加热的条件下可以产生活性自由基物种。如式 7所示^[9]：β，γ-不饱和腙可在 PhI(OAc)₂作用下产生自由基，接着该自由基被分子内的双键捕获生成吡唑啉类衍生物。

PhI(OAc)₂产生的活性自由基也可以引发羧酸底物的脱羧反应。如式 8所示^[10]：α,β-不饱和羧酸与苯磺酸钠在 PhI(OAc)₂的作用下可实现脱羧偶联。

在手性 Ru(II)配合物的催化下，烯烃与PhI(OAc)₂反应以适中的 ee值得到双键环氧化的产物(式 9)^[11]。

烯烃可在适当胺源存在的条件下与PhI(OAc)₂反应生成氮杂环丙烷化产物，这类反应常用的催化剂包括 Ru、Rh和 Cu的配合物。通过手性配合物可对产物的手性进行控制。如式 10所示^[12]：苯乙烯在铜催化下与PhI(OAc)₂反应，以芳基磺酰胺作为胺源成功实现了双键的氮杂环丙烷化。

烯烃或炔烃在PhI(OAc)₂的作用下，与碳亲核试剂反应可以得到双键或三键的环丙烷化产物。该反应条件温和，对多种底物都取得了很好的收率(式 11)^[13]。

许多含氮底物可在过渡金属的催化下与醋酸碘苯反应，实现选择性的碳氢键胺化。含杂原子的导向基团可通过与过渡金属配位，选择性活化杂原子 β-位的C−H键，通过还原消除最终实现 C−H键的胺化 (式 12)^[14]。

在 PhI(OAc)₂作氧化剂的条件下，具有给电子取代基的苯环可以与芳香胺反应实现C−H 键的胺化。该反应条件温和且不需要过渡金属催化剂，对于多种底物都具有很好的适用性 (式 13)^[15]。

催化量的 Ph(OAc)₂在PhI(OAc)₂的作用下可直接实现带有导向基团底物的碳-氢键的氧化，生成乙酰氧基化或甲氧基化的产物 (式 14)^[16]。