【英文名称】 Phenylglyoxal monohydrate

【分子式】 C8H8O3

【分子量】 152.15

【CAS 登录号】 [1075-06-5]

【缩写和别名】 2,2-Dihydroxyacetophenone，2,2-Dihydroxy-acetophenon，2-Dihydroxy-1-phenylethanon

【结构式】

【物理性质】 白色结晶固体，mp 76~79 ^oC，bp142 ^oC，1.307 g/cm³。

【制备和商品】 国内外化学试剂公司均有销售。一般由苯乙酮经SeO2 氧化制备 (式 1)^[1]。

【注意事项】 在 2~8 ^oC 条件下储存。

苯甲酰甲醛的分子中包含醛基和羰基两个官能团，是有机和生物化学中广泛应用的试剂。它可以被用来合成多种具有生物和生理活性的 N-杂环化合物。与此同时，醛基和羰基可以转化为羟基、羧酸、酯等有机合成中有用的官能团。在温和的条件下，通过苯甲酰甲醛和精氨酸中的胍基反应，可以实现对蛋白质中精氨酸残基的化学修饰^[2]。

以苯甲酰甲醛为起始原料，通过 Vilsmeier-Haack 反应，可以制备 2-芳基-4-氯-3-羟基-5,7-二甲酰基吲哚化合物 (式 2)^[3]。

在催化量的 1,4-二氮杂二环辛烷三乙烯二胺 (DABCO) 的存在下，苯甲酰甲醛与1-(4-甲氧基苯基)丙酮进行羟醛缩合反应。接着再与一级胺发生 Paal-Knorr 环化反应，可以得到 N-烷基/芳基-2,4-二芳基-1H-吡咯-3-醇衍生物 (式 3)^[4]。

在过量水合肼的存在下，苯甲酰甲醛与 β-酮酯发生缩合反应，能够高产率地生成哒嗪类化合物 (式 4)^[5]。

在醋酸铵的存在下，苯甲酰甲醛和芳香醛化合物反应可制备二取代的咪唑类化合物 (式5)^[6]。该类化合物具有一定的抗炎活性和较低的致溃疡活性。此外，许多这类化合物都具有显著的抗菌活性，尤其是对真菌物种。

由苯甲酰甲醛参与的 Petasis 反应可以制备喹唑啉类化合物 (式 6)^[7]。该类化合物具有良好的抗菌、抗疟抗真菌和抗血栓等生物活性。

苯甲酰甲醛可与 6-氨基嘧啶及双甲酮类化合物进行反应，可以高区域选择性地制备吡咯并 [2,3-d] 嘧啶类环状体系 (式 7)^[8]，该类骨架是许多天然产物和生物活性分子中常见的官能团。

苯甲酰甲醛和L- 色氨酸进行 Pictet-Spengler 反应，能够制备 1-取代的 β-咔啉化合物 (式 8)^[9]。

在 CuX2 的催化下，苯甲酰甲醛和醇可发生立体选择性的分子内Cannizzaro 反应。该方法解决了与醇发生对称性分子内 Cannizzaro反应时活性低的问题 (式 9)^[10]。

参 考 文 献

[1] Riley, H. A.; Gray, A. R. Org. Synth. Coll. Vol. II. Wiley &Sons, New York, 1943.

[2] Takahashi, K. J. Biol. Chem. 1968, 243, 6171.

[3] Eftekhari-Sis, B.; Zirak, M.; Akbari, A.; Hashemi, M. M. J.Heterocycl. Chem. 2010, 47, 463.

[4] Eftekhari-Sis, B.; Akbari, A.; Amirabedi, M. Chem.Heterocycl. Compd. 2011, 46, 1330.

[5] Rimaz, M.; Khalafy, J. ARKIVOC 2010, (ii), 110.

[6] Husain, A.; Drabu, S.; Kumar, N. Acta Pol. Pharm. 2009, 66,243.

[7] Ayaz, M.; Dietrich, J.; Hulme, C. Tetrahedron Lett. 2011, 52,4821.

[8] Quiroga, J.; Acosta, P. A.; Cruz, S.; et al. Tetrahedron Lett.2010, 51, 5443.

[9] Yang, M. L.; Kuo, P. C.; Damu, A. G.; et al. Tetrahedron2006, 62, 10900.

[10] Ishihara, K.; Yano, T.; Fushimi, M. J. Fluorine Chem. 2008,129, 994.

[卢金荣，巨勇*，清华大学化学系；JY]