微纳反应器为化学反应提供限域环境,相比于传统反应器,具有强化传质传热效果、比表面积大、原子经济性高、温度和反应时间可控、安全性高及能量损耗低等优点,可作为制备纳米材料、有机化学品、药物以及生物质材料的有效手段。然而,目前基于纳米/微反应器的制备技术仍然大多局限于实验室规模,缺乏有效的放大策略,这大大阻碍了微纳反应器的工业应用。
近日,南京工业大学陈苏教授团队提出利用纺丝化学的策略,以高通量气喷微流控纺丝技术来规模制备纳米纤维作为纳米反应器,在纺丝的过程中进行原位化学反应,实现了高荧光性能钙钛矿量子点(PQDs)纳米纤维膜的量化制备,这些纳米材料在二氧化碳还原和光电器件中展现出应用潜能。
气喷微流控纺丝技术以气体(空气)为驱动力,能安全高效地实现纳米纤维的量产,利用双通道微流控芯片将PQDs的前驱体分别负载到纺丝液中,汇经喷头形成的聚合物纳米纤维作为生长PQDs的反应器,最终得到PQDs/聚合物纳米纤维膜。在气喷纺丝过程中,溶剂快速挥发,纳米纤维逐渐成型并固化;同时钙钛矿结晶析出生成PQDs。纳米纤维为PQDs的生长提供了限域空间,限制了其过度生长并防止其团聚,聚合物的包覆也提升了PQDs的稳定性,避免了有机配体如油酸、油胺等的使用。 该技术利用单喷头即可每小时制备长120厘米×宽30厘米的纳米纤维膜,可实现连续化制备,为工业级放大生产提供可能。同时该技术避免了PQDs制备过程中大量溶剂的使用,是一种较为绿色、安全的制备方法。通过这种纺丝化学策略,制造了由各种不同PQDs和聚合物基质组成的大面积纳米纤维薄膜,种类包括甲胺铅卤(MAPbX3)、铯铅溴(CsPbBr3)、甲眯铅溴(FAPbBr3)和聚丙烯腈(PAN)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。制备的钙钛矿纳米纤维膜具有优异的光学特性,例如发射波长在448-600 nm范围可调,半峰宽窄,绝对量子产率可达71%,并在持续蓝光照射、高温处理、长时间室内存储以及水中浸泡等条件下都表现出良好的稳定性。 最终,对制备的PQDs纳米纤维膜开展了潜在应用研究,发现其能以水为溶剂高选择性光催化二氧化碳还原为甲烷,并可作为高色域量子点显示以及发光LED的光转换材料,展现了PQDs纳米纤维膜优异的稳定性及光电特性。该工作有望解决微纳反应器难以在规模化制备中应用的难题,并为高性能纳米复合材料的快速宏量制备提供了一种新策略。 论文信息 Fibrous Nanoreactors from Microfluidic Blow Spinning for Mass Production of Highly Stable Ligand-Free Perovskite Quantum Dots Rui Cheng, Zhi-Bin Liang, Liangliang Zhu, Hao Li, Yi Zhang, Cai-Feng Wang and Su Chen Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202204371