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孙世刚院士/田娜教授EES:PtCo/P2.73Ox-KB助力高耐久性PEMFCs
双金属Pt-M(M=过渡金属)纳米颗粒在质子交换膜燃料电池(PEMFCs)中具有广阔的应用前景,但正极氧还原反应(ORR)中Ostwald熟化过程出现纳米颗粒聚集,限制了其应用。


基于此,厦门大学孙世刚院士和田娜教授等人报道了一种新的策略,将P-O官能团结合到Ketjen炭黑(KB)的孔通道中,作为将PtCo合金纳米颗粒锚定在碳载体表面(记为PtCo/P2.73Ox-KB)。PtCo/P2.73Ox-KB在0.90 V下的质量活性(MA)和比活性(SA)分别为1.11 A mgPt-1和1.68 mA cm-2,分别是商用Pt/C的6.9倍和7.3倍。
经过30000次电位循环后,PtCo/P2.73Ox-KB的MA下降了24.3%,而商用Pt/C的MA下降了37.5%。利用PtCo/P2.73Ox-KB作为正极的H2-空气PEMFCs在3.1 A cm-2时具有1.21 W cm-2的高功率密度(正极负载量为0.1 mgPt cm-2),在0.60和0.95 V间循环30000次后,电池电压损失为0.8 A cm-2,可以忽略不计,超过了DOE 2025的目标。
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VASP解读
通过密度泛函理论(DFT)计算,作者研究了催化剂-载体界面的配位结构。两种模型的最小能量结构如下:(1)Pt壳层中的Pt原子为在孔道中连接P-O官能团的P原子(Pt-P-O);(2)Pt壳层中的Pt原子与P-O官能团中的O原子相连孔隙通道(Pt-O-P)。Pt-O-P模型的形成能为-2.59 eV,比Pt-P-O模型(-0.73 eV)小1.86 eV,表明Pt-O-P结构比Pt-P-O结构更具有热力学稳定性。
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此外,通过PtCo/P2.73Ox-KB在1000 ℃下高温退火1 h,作者研究了P-O官能团与PtCo纳米颗粒在界面处的强相互作用。EELS映射图像显示,P和O元素在退火前广泛分布在碳载体上。退火后,P和O元素主要集中在Pt纳米颗粒上,表明P-O官能团对PtCo纳米颗粒的亲和力高于C载体。结果表明,纳米颗粒与P-O官能团接枝的C载体之间存在较强的相互作用,产生的锚定效应抑制了PtCo纳米颗粒的迁移和聚集。
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P-O functional group anchoring Pt-Co electrocatalyst for high-durability PEMFCs. Energy Environ. Sci., 2024, DOI: https://doi.org/10.1039/D3EE04503J.




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